As duas hipóteses existem na língua portuguesa e estão corretas. Porém, seus significados são diferentes e podemos diferenciar situações em que devemos utilizar uma ou outra.
Porventura é um advérbio usado maioritariamente para indicar uma situação hipotética. É sinônimo de por acaso.
Por ventura é uma locução usada para indicar uma situação favorável. É sinônima de por sorte.
A palavra porventura é usada maioritariamente para indicar uma hipótese ou um acaso, sendo sinônima de:
Este advérbio é também utilizado muitas vezes em interrogações, podendo transmitir uma ideia de menosprezo, depreciação e indelicadeza ou possuir valor expletivo. Nesse último caso, não provoca qualquer alteração de sentido, não trazendo nenhuma nova ideia ou significado à frase.
O advérbio porventura é formado a partir de composição por justaposição, ou seja, duas palavras se unem formando um só vocábulo gráfico: por + ventura = porventura.
Na locução por ventura apenas é dada significação a um dos valores do substantivo ventura, que indica um acontecimento favorável, ou seja, uma boa sorte, dita, fortuna, felicidade.
Assim, por ventura é sinônimo de:
A locução por ventura é formada pela preposição por e pelo substantivo feminino ventura.