As duas expressões estão corretas. Anexo e em anexo são utilizados com frequência para indicar arquivos que são enviados em mensagens de e-mail.
Em segue anexo, a palavra anexo é um adjetivo. Concorda em gênero e número com o substantivo que caracteriza:
Em segue em anexo, a palavra anexo é um substantivo. É invariável. Não estabelece concordância com os restantes termos da oração:
Segue anexo o comprovante de pagamento.
A fotografia do candidato segue anexa.
Conforme solicitado, o recibo segue anexo.
Para o seu conhecimento, o certificado vai anexo.
A restante informação segue em anexo.
Conforme solicitado, a planilha segue em anexo.
Seguem em anexo as faturas e os recibos.
Envio a documentação pedida em anexo.
Em anexo é uma locução adverbial condenada por muitos estudiosos da língua. Contudo, não pode ser considerada errada, uma vez que a palavra anexo atua como um substantivo. A expressão segue em anexo se refere ao lugar onde algo está anexado.
Pode ser também escrita com a contração da preposição em com o artigo definido o (em + o = no) ou com o artigo indefinido um (em + um = num).
Aprenda também quando usar segue ou seguem.